用旋转氧弹法(SH/T0193) 考察不同ZDDP(T202、T203、T204 和T205)均以0.25%的质量分数调入基础油中的抗氧化性能。可以看出,ZDDP 系列抗氧抗腐剂在125N 基础油中具有较好的抗氧化作用; HVIW H150 基础油中,T204 的抗氧化效果较好;在合成油PAO6 中,ZDDP 系列抗氧剂都具有较好的抗氧化作用。**铜盐类抗氧剂种类很多,主要有**羧酸铜盐、硫代磷酸铜盐、硫代氨基甲酸铜盐、硫化烃硼酸铜盐等。如二烷基二硫代磷酸铜抗氧剂具有较好的高温抗氧化性能,是一种加剂量低、高温抗氧化性能好的润滑油抗氧剂。它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增长,与高温清净剂及无灰分散剂具有良好的配伍性,是调制内燃机油重要的添加剂。**铜盐能消除活泼烷基自由基和过氧自由基,但铜离子在一定程度上也会对氢过氧化物的分解起到催化作用,因此该类抗氧剂的应用至今仍有争议。
根据作用机理,抗氧剂可分为过氧化物分解型抗氧剂,如二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸锌等;自由基清除型抗氧剂,如N-苯基-α-萘胺和烷基吩噻嗪等;金属减活型抗氧剂,如苯并三氮唑物和巯基苯并噻唑物三类。
过氧化物分解型抗氧剂
这类抗氧剂主要是各种金属(如铜、锌、钼和锑等)的烷基硫代磷酸类化合物和氨基甲酸类化合物,都具有一定的抗氧化能力,多用于内燃机油中,主要起抗磨、减摩、抗氧和较压作用。特别是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)产品,具有良好的抗氧抗腐蚀性能及一定的抗磨性和抗较压性能。自从问世以来,一直是发动机油和工业用油不可缺少的重要组分,它能有效地防止发动机轴承腐蚀,能够抑制因高温氧化而引起的油品粘度增长,因而在润滑油添加剂中占有重要的地位。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
**化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应,在热、光或氧的作用下,**分子的化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应,也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致**化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其物,称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的**化合物,称为辅助抗氧剂。
广义上说,多数弱还原剂都是抗氧化剂,只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的,或是低毒性的弱还原剂,都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如:柠檬酸是有弱还原性的**酸,我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用;食品摆放时间长了容易氧化变质,可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间;塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应,加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能,延长使用寿命
用途:本产品可广泛用于PU型材,鞋材,塑料和聚氨酯纤维等产品生产过程中,以防止加工过程中的黄变现象;本品还可作为抗氧剂,稳定剂使用,并可参与聚合反应。还可用于聚氨酯涂料中作为抗黄变剂使用。
杂环类抗氧剂
杂环类抗氧剂大多可作为金属减活剂使用,当润滑油中有可变价的金属化合物时(如铜、铁、铬和钴等),它们能催化氢过氧化物分解成自由基,从而加速氧化过程。金属减活剂同金属离子结合生成络合物,络合物对氢过氧化物没有催化活性,可减慢氧化速度。杂环化合物由于具有紧密稳定的化学结构,且有活性较高的氮、硫等元素,易于吸附到金属表面,引起了人们对其性能的广泛关注。
杂环化合物及其物用作润滑油添加剂具有良好的较压、抗磨和减摩性能,高的热稳定性能以及良好的抗氧化性能和抗腐蚀性能,因而具有广阔的应用前景。含硫氮杂环化合物,如苯并三氮唑、烷基取代咪唑啉、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其物都是大家熟知润滑油防锈、抗氧化和防腐蚀剂,有些物还具有良好的较压抗磨性能。近10 多年来,国内外学者陆续合成了很多在同一分子中具有致密结构的含氮杂环官能团与含较压抗磨活性元素的基团相结合的杂环物,并对它们的摩擦磨损性能和抗氧化、防腐蚀性能进行了研究,还对一些杂环物的较压减摩抗磨作用机理进行了探讨,取得了一些研究成果。苯并三氮唑及其它含氮杂环化合物具有防锈、抗氧和抗腐性,将含氮化合物(如胺)引入到杂环化合物中,能提高此类化合物的各种性能,是杂环物类添加剂的一个发展趋势