胺型抗氧剂
通常酚型抗氧剂的使用温度范围相对较低,多用于内燃机油、液压油和变压器油中;而胺型抗氧剂的使用温度比酚型高,特别是烷基化二苯胺型抗氧剂的高温抗氧化性能好,可用于合成酯类油中,作为喷气涡轮发动机润滑油的主要抗氧化组分。胺型抗氧剂主要有苯二胺类抗氧剂、二苯胺类抗氧剂、苯基-α-萘胺类抗氧剂和吩噻嗪类抗氧剂等。对苯二胺有一系列的物,如3,5-二乙基二胺的质量分数在1%以内时,氧化试验结果表明可以减小油品粘度的增加,降低轴承失重。N-苄胺苯二胺用于PAO 或多元醇酯中,抗氧效果显著,且更适合与金属盐或金属减活剂一起使用,金属腐蚀小, 粘度增加很小, 形成油泥很少。
N′,N-二苯基对苯二胺,其苯基也可被甲基、乙基或甲氧基取代,也是有效的抗氧剂。N,N-双(2,4-二氨基二苯醚)亚胺和N,N-双(2,4-二亚氨基二苯醚)亚胺均能减小对金属的腐蚀,且油品的粘度和酸值的增加都很小。
用旋转氧弹法(SH/T0193) 考察不同ZDDP(T202、T203、T204 和T205)均以0.25%的质量分数调入基础油中的抗氧化性能。可以看出,ZDDP 系列抗氧抗腐剂在125N 基础油中具有较好的抗氧化作用; HVIW H150 基础油中,T204 的抗氧化效果较好;在合成油PAO6 中,ZDDP 系列抗氧剂都具有较好的抗氧化作用。**铜盐类抗氧剂种类很多,主要有**羧酸铜盐、硫代磷酸铜盐、硫代氨基甲酸铜盐、硫化烃硼酸铜盐等。如二烷基二硫代磷酸铜抗氧剂具有较好的高温抗氧化性能,是一种加剂量低、高温抗氧化性能好的润滑油抗氧剂。它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增长,与高温清净剂及无灰分散剂具有良好的配伍性,是调制内燃机油重要的添加剂。**铜盐能消除活泼烷基自由基和过氧自由基,但铜离子在一定程度上也会对氢过氧化物的分解起到催化作用,因此该类抗氧剂的应用至今仍有争议。
根据作用机理,抗氧剂可分为过氧化物分解型抗氧剂,如二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸锌等;自由基清除型抗氧剂,如N-苯基-α-萘胺和烷基吩噻嗪等;金属减活型抗氧剂,如苯并三氮唑物和巯基苯并噻唑物三类。
过氧化物分解型抗氧剂
这类抗氧剂主要是各种金属(如铜、锌、钼和锑等)的烷基硫代磷酸类化合物和氨基甲酸类化合物,都具有一定的抗氧化能力,多用于内燃机油中,主要起抗磨、减摩、抗氧和较压作用。特别是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)产品,具有良好的抗氧抗腐蚀性能及一定的抗磨性和抗较压性能。自从问世以来,一直是发动机油和工业用油不可缺少的重要组分,它能有效地防止发动机轴承腐蚀,能够抑制因高温氧化而引起的油品粘度增长,因而在润滑油添加剂中占有重要的地位。
抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。
理想抗氧剂应具备以下条件:
①应具有高的抗氧化能力;
②与树脂的相容性好,不析出;
③加工性能良好,在高聚物的加工温度下不挥发、不分解;
④耐抽出性好,不溶于水和油中;
⑤本身颜色为无色或浅色,以不污染制品;
⑥无毒或低毒;
⑦价格低廉。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
对工程塑料加工来说,抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量—般只有0.1-0.5份。
用于绝缘电线、电缆用聚合物中(包括聚烯烃和弹性体)效果更佳.*的熔融特性使其容易混合到上述聚合物中及其它聚合物体系中而不出现分散问题.一般用量为0.1-0.5%。